隨著人類經(jīng)濟的不斷發(fā)展,對能源需求的不斷增加,大量開發(fā)或環(huán)保意識的缺乏,造成環(huán)境污染極為嚴重,重金屬污染事故呈現(xiàn)集中凸顯之勢06年株洲清水塘鎘污染,06年岳陽新墻河砷污染, 09年7月瀏陽湘和化工廠鎘污染,09年8月湘鄉(xiāng)原湖南鐵合金廠非法轉(zhuǎn)移鉻渣,武岡錳礦污染致兒童鉛中毒,2010年2月郴州嘉禾、桂陽又相繼發(fā)生了兒童血鉛超標(biāo)事件,專家指出鉛、砷、鎘等重金屬污染物通過飲用水、食物鏈等方式進入人體,影響兒童生長發(fā)育,致使當(dāng)?shù)匕┌Y發(fā)病率增高,這不但嚴重威脅人民群眾身體健康,也對經(jīng)濟發(fā)展、社會和諧造成了極大的負面影響,已經(jīng)到了非治不可的地步。
目前冶煉重金屬廢水處理最常用的方法是石灰或硫化中和沉淀法。它能快速去除廢水中的金屬離子,工藝過程簡單。但由于冶煉重金屬廢水“成分復(fù)雜、濃度高、金屬離子種類多、水量大”,傳統(tǒng)化學(xué)沉淀法單一配位體無法實現(xiàn)廢水中多金屬的同時深度凈化,出水重金屬離子難以穩(wěn)定達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)、易產(chǎn)生二次污染、凈化水硬度高而無法實現(xiàn)大規(guī)?;赜?。
技術(shù)起因(實驗室內(nèi)的片段、新聞片段)
受細菌冶金的啟示,細菌對重金屬具有選擇性和協(xié)同去除作用。
該項目研發(fā)團隊自1999年以來一直致力于重金屬廢水廢渣生物法處理與資源化技術(shù)研究,該方向先后獲得湖南省科技重大專項、國家自然科學(xué)基金面上及重點項目、教育部重大科研項目、國家科技支撐計劃重點項目、國家水專項、國家杰出青年基金、中央環(huán)保專項等的資助。
在成功研究細菌解毒鉻渣及其選擇性回收鉻技術(shù)的基礎(chǔ)上,進一步利用細菌代謝產(chǎn)物、開發(fā)了深度凈化多金屬離子的復(fù)合配位體水處理劑(生物制劑),解決了目前化學(xué)藥劑難以同時深度凈化多金屬離子的缺陷。
對此,2007年國家科技支撐計劃重點項目課題給予資助,由中南大學(xué)和株冶集團股份公司共同承擔(dān),中南大學(xué)負責(zé)技術(shù)研發(fā),株冶集團負責(zé)技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化實施。
關(guān)鍵技術(shù)
首次開發(fā)了深度凈化多金屬離子的復(fù)合配位體水處理劑(生物制劑)
以硫桿菌為主的復(fù)合功能菌群代謝產(chǎn)物與其它化合物進行組分設(shè)計,通過基團嫁接技術(shù)制備了含有大量羥基、巰基、羧基、氨基等功能基團組的生物制劑。
并成功實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,2009年建成了1萬噸/年重金屬廢水處理劑生產(chǎn)線。
細菌培養(yǎng)后產(chǎn)物泵入反應(yīng)罐,通過組分設(shè)計,加入復(fù)配物一起進一步反應(yīng),形成液體水處理劑產(chǎn)品;也可通過噴霧干燥獲得固體水處理劑產(chǎn)品。
率先開發(fā)了冶煉重金屬廢水“生物制劑配合—水解—脫鈣—絮凝分離”一體化新工藝和相應(yīng)設(shè)備
冶煉重金屬廢水通過水處理劑多基團的協(xié)同配合,形成穩(wěn)定的重金屬配合物,用堿調(diào)節(jié)pH值,并協(xié)同脫鈣;由于水處理劑同時兼有高效絮凝作用,當(dāng)重金屬配合物水解形成顆粒后很快絮凝形成膠團,實現(xiàn)重金屬離子和鈣離子的同時高效凈化。
依據(jù)流體力學(xué)紊流原理,提出并設(shè)計了水處理劑與廢水管道混合反應(yīng)器,實現(xiàn)重金屬離子與水處理劑配位體的高效反應(yīng),大大提高反應(yīng)效率,而且省了配合反應(yīng)池。
為了避免各級反應(yīng)用泵輸送破壞絮凝顆粒的不利影響,開發(fā)了多級溢流反應(yīng)系統(tǒng),極大地實現(xiàn)了絮凝沉淀與固液分離效果。
利用該研究成果,開發(fā)了重金屬廢水(24 m3/d)深度凈化中試系統(tǒng)。
在株冶集團先后完成了鉛鋅冶煉煙氣洗滌廢水(污酸)(720 m3/d)生物制劑法工業(yè)化試驗、冶煉多金屬復(fù)雜廢水(4800 m3/d)生物制劑法工業(yè)化試驗。并于2009年分別建成污酸(2400 m3/d)、冶煉多金屬復(fù)雜廢水(14400 m3/d)生物制劑法示范工程。實現(xiàn)了廢水回用,并建立了凈化回用水水質(zhì)指標(biāo)體系。
株冶示范工程2010年運行以來,通過不斷的完善調(diào)試,效果良好,出水重金屬離子達到飲用水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),鈣離子濃度低于50mg/L,實現(xiàn)廢水的全面回用,年減排重金屬廢水400多萬 m3,減排重金屬近30噸。
新工藝技術(shù)優(yōu)勢
抗重金屬沖擊負荷強,凈化高效,運行穩(wěn)定:對于濃度波動很大且無規(guī)律的廢水,經(jīng)新工藝處理后凈化水中重金屬低于或接近《生活飲用水水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ3020-93);
2) 廢水中鈣離子可控脫除,效果明顯,可控到20mg/L以下;
3) 凈化水COD、SS達到一級排放標(biāo)準(zhǔn);
4) 水解渣量比中和法少,鋅含量為20-30%,利于資源化;
5) 成本低廉:對于100-300mg/L重金屬廢水,藥劑消耗成本為1.57—2.36元/m3;
6) 渣水分離效果好,出水清澈,水質(zhì)穩(wěn)定;
7) 工業(yè)參數(shù)控制操作簡便。
該技術(shù)于2010年同時推廣應(yīng)用于郴州金貴有色金屬股份有色公司、湖南宇騰有色金屬股份有限公司、郴州豐越有色金屬有限公司、河南豫光金鉛集團股份公司、云南馳宏鋅鍺股份公司等企業(yè)。
生物制劑法的應(yīng)用前景
國家2010年新出臺了《鉛鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25466-2010),重金屬排放指標(biāo)全面下調(diào),鋅由5.0 mg/L下調(diào)至1.5mg/L,鉛由1.0 mg/L下調(diào)至0.5mg/L,鎘由0.1 mg/L下調(diào)至0.05 mg/L,砷由0.5 mg/L下調(diào)至0.3 mg/L;新建企業(yè)從2010年開始實施,老企業(yè)2012年1月后實施。傳統(tǒng)的石灰或硫化中和法已無法達到新的國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
生物制劑法處理重金屬廢水,解決了冶煉重金屬廢水深度凈化與回用過程硬度高的難題,已在鉛鋅行業(yè)大量工業(yè)應(yīng)用,是目前冶煉重金屬廢水處理的首選技術(shù);也可以作為膜處理的最佳預(yù)處理技術(shù)。
相關(guān)技術(shù)成果擁有自主知識產(chǎn)權(quán),獲國家授權(quán)發(fā)明專利6項;該技術(shù)已列于國家先進污染防治技術(shù)示范名錄。
重金屬污染攻堅戰(zhàn)的號角已經(jīng)吹響,相信隨著生物制劑法的進一步推廣,我國重金屬廢水污染將能得到有效控制。為湖南的經(jīng)濟建設(shè)與和諧社會的發(fā)展作出新的貢獻,為全國重金屬污染治理抒寫新的篇章.